各种场合的在线PH计和化验室PH计的校准与测量.各种场合的pH计因电计设计的不同而类型很多，其操作步骤各有不同，因而pH计的操作应严格按照其使用说明书正确进行。在具体操作中，校准是pH计使用操作中的一重要步骤。表1的数据是精度为0.01级、经过计量检定合格的pH计在未校准时与校准后的测量值，从中可以看出校准的重要性。
标准pH 校准前误差（pH） 校准后误差（pH）
13.000 00.0600 00.0000
12.000 00.0450 00.0005
11.000 00.0500 00.0010
10.000 00.0300 00.0000
9.000 00.0200 00.0005
8.000 00.010 00.0005
7.000 00.0015 00.0000
6.000 -00.0100 -00.0005
5.000 -00.0105 00.0005
4.000 00.0150 00.0000
3.000 -00.0300 00.0000
2.000 -00.0200 -00.0003
1.000 -00.0350 -00.0001
尽管pH计种类很多，但其校准操作方法均采用两点校准法，即选择两种标准缓冲液:一种是pH7标准缓冲液，第二种是pH9标准缓冲液或pH4标准缓冲液。先用pH7的标准缓冲液对电计进行定位，再根据待测溶液的酸碱性选择第二种标准缓冲液。如果待测溶液呈酸性，则选用pH4标准缓冲液；如果待测溶液呈碱性，则选用pH9标准缓冲液。若是手动调节的pH计，应在两种标准缓冲液之间反复操作几次，直至不需再调节其零点和定位（斜率）旋钮，pH计即可准确显示两种标准缓冲液pH值。则校准过程结束。此后，在测量过程中零点和定位旋钮就不应再动。若是智能式pH计，则不需反复调节，因为其内部已贮存几种标准缓冲液的pH值可供选择、而且可以自动识别并自动校准。但要注意标准缓冲液选择及其配制的准确性。其次，在校准前应特别注意待测溶液的温度。以便正确选择标准缓冲液,并调节电计面板上的温度补偿旋钮,使其与待测溶液的温度一致。不同的温度下，标准缓冲溶液的pH值是不一样的。
温度（℃） pH7 pH4 pH9.2
10 6.92 4.00 9.33
15 6.90 4.00 9.28
20 6.86 4.00 9.18
25 6.86 4.00 9.18
30 6.85 4.01 9.14
40 6.84 4.03 9.01
50 6.83 4.06 9.02
50 6.83 4.06 9.02
⑴溶液温度与定标温度有较大的差异时.
⑵PH电极在空气中暴露过久，如半小时以上时.
⑶定位或斜率调节器被误动；
⑷测量过酸（pH＜2）或过碱（pH＞12）的溶液后；
⑸换过电极后；
⑹当所测溶液的pH值不在两点定标时所选溶液的中间，且距7pH又较远时.以上为简单的各种场合的在线PH计和化验室PH计的校准与测量方法.